Скачать 16.37 Kb.


Дата14.01.2018
Размер16.37 Kb.

Скачать 16.37 Kb.

Новые методы прямой модификации молекулы спиропирана Беликов Н. Е



Новые методы прямой модификации молекулы спиропирана

Беликов Н.Е.

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля Российской академии наук, Москва, Россия

E-mail: nikolay@belikov.me

Перспективный способ разработки новых гибридных фотоактивных и фотоуправляемых систем и материалов заключается в ковалентном связывании фотохромных меток с помощью ковалентной «иммобилизации» на различных субстратах, например, полимерах, липидах, белках и квантовых точках. Для реализации этой процедуры необходимо было разработать новое поколение фотохромных меток, содержащих заместители с соответствующими типами функциональных групп. Одним из наиболее изученных классов фотохромных соединений являются индолиновые спиробензопираны. Спектральные свойства и параметры фотопревращений спиробензопиранов сильно зависят от природы имеющихся в молекуле заместителей, таким образом, направленное изменение их природы позволяет проводить поиск новых фотохромов с заданными свойствами и различными стимул-реагирующими структурными элементами. Ранее нами были изучены влияние различных заместителей в пирановом цикле молекулы на региоселективность процесса формилирования спиробензопиранов в условиях реакции Даффа. Было показано, что формилирование по Даффу фотохромных спиропиранов, обладающих электроно-акцепторными заместителями в пирановой части молекулы (R: 6-NO2; 8-NO2; 6-CHO; 6-CO2Et; 6-CO2H) проходит в основном по C5’-положению индолинового фрагмента. Таким образом, нами был разработан новый метод синтеза ключевого карбонильного предшественника – 6-нитро-5’-формилспиропирана прямым формилированием 6-нитроспиропирана, в одну стадию с выходом 86% в условиях реакции Даффа. Потенциал синтетического применения этих предшественников для направленной модификации молекулы фотохрома по 5’-положению был существенно расширен с помощью широко известных процедур органического синтеза (олефинирования по Виттигу и Хорнеру-Эммонсу; нуклеофильного присоединения по карбонильной группе реагентами, обладающими активными метильной или метиленовой группами; восстановительного аминирования; реакции [3+2]циклоприсоединения и других). В результате данного исследования был разработан ряд методов синтеза 4 серий новых 5’-замещенных спиробензопиранов, содержащих набор реакционноспособных якорных групп, обеспечивающих эффективное взаимодействие меток с различными типами субстратов.



Работа была частично поддержана грантом РФФИ (проект № 16-03-0571a).

Коьрта
Контакты

    Главная страница


Новые методы прямой модификации молекулы спиропирана Беликов Н. Е

Скачать 16.37 Kb.